← Laboratorium

Gaz — cząsteczki, temperatura i ciśnienie

Setki atomów pędzą i zderzają się w pudełku. Ogrzej je, ściśnij tłokiem i zobacz, jak z chaosu pojedynczych zderzeń rodzą się proste prawa: ciśnienie, temperatura i rozkład Maxwella.

Pojemnik z gazem

Tempo Kolor t = 0 ps
prędkość
hel He · 4 u ksenon Xe · 131 u duża cząstka · 250 u

Przeciągnij tłok (prawa ściana) albo użyj ← →. ↑ ↓ — temperatura, Spacja — pauza, 1–5 — eksperymenty, G — grawitacja, B — przegroda, + / − — pompka / wypuść, R — od nowa. Kliknij cząsteczkę, by śledzić jej zygzakowatą drogę (Esc kończy).

Rozkład prędkości

Słupki: zmierzone prędkości (uśrednione z ok. 1 s). Linia: rozkład Maxwella–Boltzmanna dla zmierzonej temperatury. Kliknij, gdzie jest szczyt.

Wykres

Jak to działa?

Ciśnienie to deszcz uderzeń

Każdy krążek to jeden atom. Leci po linii prostej, aż trafi w inny atom albo w ściankę. Przy odbiciu jego pęd zmienia się o 2·m·v⊥ i dokładnie tyle pędu dostaje ścianka. Z mnóstwa drobnych uderzeń powstaje stały nacisk, czyli ciśnienie. Tak liczy je symulacja:

p=Σ 2·m·v⊥L · ΔtL — długość ścian, Δt — czas uśredniania

W świecie dwuwymiarowym „objętość” to pole A, a ciśnienie to siła przypadająca na jednostkę długości ścianki. Dlatego mierzymy je w mN/m.

Temperatura to ruch

Temperatura mówi, jak energicznie poruszają się cząsteczki. W dwóch wymiarach atom ma 2 stopnie swobody (ruch w poziomie i w pionie), a na każdy przypada średnio ½·k·T energii:

⟨Ek⟩=⟨½·m·v2⟩=k·Tw 3D: ⟨Ek⟩ = 3/2·k·T · k = 1,380649·10−23 J/K (stała Boltzmanna)

Przy 300 K średnia energia atomu to zaledwie ok. 26 meV. W 0 K (−273,15 °C) ruch cieplny by ustał — to zero bezwzględne.

Równanie gazu doskonałego

Uderzenia (ciśnienie) i ruch (temperatura) wiąże jedno proste prawo:

p·A=N·k·Tw 3D: p·V = N·k·T = n·R·T

Licznik p·A/(N·k·T) sprawdza je na żywo. Wychodzi odrobinę więcej niż 1, bo krążki mają własną średnicę i zajmują część pola. Im gęściej, tym większa poprawka. Tak zachowują się gazy rzeczywiste (podobną poprawkę zawiera równanie van der Waalsa). Obok licznika podajemy też przewidywanie teorii twardych krążków.

Rozkład Maxwella–Boltzmanna

Zderzenia same ustawiają rozkład prędkości, nawet gdy wszystkie atomy startują równo szybko. Większość ma prędkości średnie, nieliczne są bardzo wolne albo bardzo szybkie. W 2D:

f(v)=m·vk·T·exp(−m·v22·k·T)
vp = kT/m·v̄ = πkT/2m·vkw = 2kT/mnajbardziej prawdopodobna · średnia · średnia kwadratowa

Ciężki ksenon w tej samej temperaturze porusza się √(131/4) ≈ 5,7 razy wolniej od helu, bo średnia energia jest taka sama dla obu gazów.

Przemiany gazowe

PrawoCo stałeWynik
Boyle’a–Mariotte’aT (izotermiczna)p·V = const
CharlesaV (izochoryczna)p/T = const
Gay-Lussacap (izobaryczna)V/T = const
adiabatycznabrak wymiany ciepłaT·A = const (w 2D)

Proste na wykresach p–T i V–T po przedłużeniu trafiają w 0 K. Tak w XIX wieku wywnioskowano, że istnieje zero bezwzględne. Sprężanie w izolacji ogrzewa gaz, bo tłok odbija nadlatujące atomy jak rakieta piłkę. Powolne sprężenie o połowę dokładnie podwaja temperaturę, a szybkie ogrzewa jeszcze mocniej. Nazwy praw podajemy tak jak polskie podręczniki. W anglojęzycznych „prawem Charlesa” nazywa się zwykle V/T = const.

Dyfuzja i strzałka czasu

Po usunięciu przegrody każdy atom błądzi losowo i gazy się mieszają. Prawa ruchu działają tak samo w przód, jak i wstecz, a jednak gazy nigdy same się nie rozdzielają. Stanów wymieszanych jest po prostu niewyobrażalnie więcej. Szansa, że N atomów przypadkiem zbierze się w swoich połówkach, wynosi (½)N. Dla 700 atomów to ok. 2·10−211.

S=k·ln Wentropia rośnie, gdy rośnie liczba możliwych ułożeń W

Przycisk „Odwróć prędkości” puszcza film wstecz. Tuż po usunięciu przegrody gazy wracają na swoje miejsca. Po kilku sekundach już nie, bo najmniejsze błędy zaokrągleń rosną lawinowo (chaos).

Ruchy Browna

W 1827 r. botanik Robert Brown zobaczył pod mikroskopem, że drobiny z ziaren pyłku w wodzie bez przerwy drgają i wędrują. W 1905 r. Albert Einstein wyjaśnił, że to skutek nierównych uderzeń niewidocznych cząsteczek. Średni kwadrat przesunięcia rośnie proporcjonalnie do czasu:

⟨r2⟩=4·D·tw 2D; D — współczynnik dyfuzji

Wykres „błądzenie” pokazuje r2 dużej cząstki. Jedna trajektoria jest poszarpana, ale średnio rośnie jak prosta.

Czy wiesz, że…?

  1. Cząsteczki powietrza w pokoju pędzą średnio z prędkością ok. 470 m/s, szybciej niż dźwięk (343 m/s). Każda zderza się z innymi kilka miliardów razy na sekundę.
  2. Gaz dwuwymiarowy istnieje naprawdę. Rozrzedzona warstwa cząsteczek tłuszczu lub mydła na powierzchni wody (film Langmuira) spełnia prawo Π·A = N·k·T, a jej „ciśnienie powierzchniowe” mierzy się w mN/m, tak jak tutaj.
  3. W 1908 r. Jean Perrin śledził pod mikroskopem ruchy Browna i wyznaczył z nich liczbę Avogadra. To przekonało ostatnich sceptyków, że atomy istnieją. W 1926 r. dostał za tę pracę Nagrodę Nobla.

Uproszczenia modelu

  • Świat jest dwuwymiarowy, a atomy to twarde, idealnie sprężyste krążki, które się nie przyciągają.
  • Zderzenia liczymy w bardzo krótkich krokach, cofając parę do chwili styku. Energia i pęd są zachowane z dokładnością do zaokrągleń.
  • Ruch jest zwolniony ok. 100 miliardów razy: 1 s na ekranie to ok. 10 ps (pikosekund).
  • Grawitacja jest ok. 4 bilionów razy silniejsza niż ziemska. Inaczej w pudełku o wysokości 30 nm nie byłoby widać różnicy gęstości.
  • Termostat łagodnie przeskalowuje prędkości (metoda Berendsena). „Ciepłe ściany” nadają odbitym atomom losowe prędkości z rozkładu dla temperatury ścian.
  • W trybie „stałe ciśnienie” tłok przesuwa się powoli, aż średnie ciśnienie gazu zrówna się z zadanym.
  • Duża cząstka ma masę 250 u. Prawdziwe drobiny oglądane przez Browna są miliardy razy cięższe i błądzą znacznie wolniej.