← Laboratorium Chemia i materia

Eksperyment

Stany skupieniaciało stałe · ciecz · gaz — i co pomiędzy

Podgrzej kryształ zbudowany z trzystu atomów i patrz, jak się topi, a potem paruje. Na diagramie fazowym znajdziesz punkt potrójny wody. Zmierzysz też, ile energii pochłania wrzenie, i sprawdzisz, czemu na Evereście woda wrze już w 70 °C.

↑↓ temperatura ←→ tłok / ciśnienie Spacja pauza 1–3 tryby
Kryształ
temperatura atomów energia potencjalna na atom — skok w górę to rozrywanie wiązań (ciepło przemiany)

Ciało stałe — kryształ

Atomy drgają wokół stałych miejsc.

w krysztale 100 %w cieczy 0 %w gazie 0 %

0,15

Temperatura w jednostkach ε/k (dla argonu 1 jednostka ≈ 120 K). ↑ ↓

0 %

Zmniejsza objętość naczynia i podnosi ciśnienie. ← →

Tempo symulacji
temperatura atomów
0,15
ciśnienie na tłok
0,000
energia potencjalna / atom
−2,70
gęstość
0,14
wolne atomykolor = energia kinetyczna atomuszybkie
wiązania w krysztalesąsiedzi w cieczy

Model uproszczony: 300 atomów w 2-D, potencjał Lennarda-Jonesa, jednostki zredukowane. W 2-D zakres cieczy jest wąski (ok. 0,40–0,50), a liczby nie są temperaturami prawdziwego argonu.

Wyzwania

0 z 4

    Jak to działa?

    Atomy, które się przyciągają

    Dwa atomy z daleka lekko się przyciągają, a zbyt blisko silnie odpychają. Opisuje to potencjał Lennarda-Jonesa:

    U(r) = 4ε [ (σr)12 − (σr)6 ]najniższa energia przy r = 21/6σ ≈ 1,12 σ; głębokość dołka = ε

    Temperatura to miara średniej energii ruchu. W dwóch wymiarach średnia energia kinetyczna atomu wynosi ⟨Ek⟩ = kT. Gdy kT jest dużo mniejsze od ε, atomy siedzą w sieci jak kulki w plastrze miodu — każdy ma sześciu sąsiadów. Gdy drgania stają się porównywalne z głębokością dołka, sieć się rozpada (ciecz), a przy jeszcze wyższej temperaturze atomy odlatują (gaz).

    Program co krok czasu liczy siły i przesuwa atomy algorytmem Verleta prędkościowego:

    x(t+Δt) = x + vΔt + ½aΔt2,   v(t+Δt) = v + ½[a(t) + a(t+Δt)]Δt

    Termostat delikatnie przeskalowuje prędkości w stronę zadanej temperatury. Bez termostatu suma energii kinetycznej i potencjalnej pozostaje stała. W otwartym naczyniu uciekają najszybsze atomy, więc reszta stygnie. Dlatego kałuża wysycha, a pot nas chłodzi.

    Ciepło przemiany

    Podczas topnienia i wrzenia temperatura stoi w miejscu, choć grzałka cały czas działa. Energia idzie wtedy na rozrywanie wiązań, a nie na przyspieszanie cząsteczek.

    Q = m c ΔT     Q = m Lclód = 2,1 · cwoda = 4,19 · cpara ≈ 2,0 kJ/(kg·K); Lt = 334 kJ/kg, Lw = 2 257 kJ/kg

    Dla 1 kg lodu od −20 °C do pary w 100 °C: 42 + 334 + 419 + 2 257 = 3 052 kJ. Samo wrzenie to aż 74 % tej energii.

    Diagram fazowy

    Diagram fazowy pokazuje, która faza jest trwała przy danej temperaturze i ciśnieniu. Na liniach dwie fazy współistnieją. W punkcie potrójnym (dla wody 0,01 °C i 611,657 Pa) współistnieją wszystkie trzy. Za punktem krytycznym (373,95 °C, 22,06 MPa) znika różnica między cieczą a parą. Nachylenie każdej linii opisuje równanie Clausiusa–Clapeyrona:

    dpdT = LT Δv    ⇒   ln p2p1 ≈ −L MR(1T2 − 1T1)

    Lód jest mniej gęsty od wody (Δv < 0), więc linia topnienia wody pochyla się w lewo: ciśnienie obniża temperaturę topnienia, ale tylko o ok. 0,0075 °C na atmosferę. W technice prężność pary opisuje się też empirycznym równaniem Antoine’a, log10 p = A − B/(C + T). Ta strona używa dokładnych równań IAPWS dla wody.

    Wrzenie w górach

    Woda wrze wtedy, gdy ciśnienie jej pary zrówna się z ciśnieniem otoczenia. Im wyżej, tym rzadsze powietrze:

    p(h) = 101 325 Pa · (1 − 2,256·10−5 h/m)5,256atmosfera wzorcowa, do 11 km

    Na Rysach (2 499 m) wychodzi ok. 747 hPa i wrzenie w ok. 92 °C. Na Evereście (8 849 m) jest ok. 314 hPa i wrzenie w ok. 70 °C. Makaron gotuje się tam dłużej. Szybkowar działa odwrotnie: nadciśnienie ok. 1 bara podnosi temperaturę wrzenia do ok. 120 °C.

    Uproszczenia

    Symulacja atomów jest dwuwymiarowa i ma tylko 300 cząstek. Krzywe CO₂ i azotu to przybliżone równania z literatury. Krzywa ogrzewania zakłada stałe ciepło właściwe i zerowe straty. Przechłodzona woda ma w rzeczywistości nieco wyższe ciepło właściwe niż 4,19 kJ/(kg·K).

    Więcej niż trzy stany

    szkolna trójka to dopiero początek

    Plazma

    Gaz tak gorący, że elektrony odrywają się od atomów. Świeci w Słońcu, w błyskawicach i w neonach. Większość zwykłej materii we Wszechświecie (gwiazdy, gaz międzygwiazdowy) jest właśnie w stanie plazmy.

    Płyn nadkrytyczny

    Powyżej punktu krytycznego nie ma już granicy między cieczą a gazem. Płyn wnika w szczeliny jak gaz, a rozpuszcza substancje jak ciecz. Nadkrytycznym CO₂ (powyżej 31 °C i 7,4 MPa) usuwa się kofeinę z kawy.

    Przechłodzona ciecz

    Bardzo czysta woda w gładkim naczyniu może pozostać ciekła nawet kilkanaście stopni poniżej 0 °C, bo brakuje zarodka kryształu. Wstrząs albo okruch lodu wywołuje błyskawiczne zamarzanie. Spróbuj tego w trybie 3.

    Sublimacja i resublimacja

    Suchy lód pod ciśnieniem atmosferycznym nie topi się, tylko od razu paruje (−78,5 °C). Odwrotny proces, czyli przejście pary prosto w kryształ, to resublimacja: tak powstaje szron. W liofilizacji zamrożoną żywność suszy się w próżni przez sublimację lodu.

    Kondensat Bosego–Einsteina

    Po ochłodzeniu do ułamka mikrokelwina tysiące atomów zachowują się jak jedna „superfala”. Pierwszy taki kondensat uzyskali w 1995 r. Eric Cornell i Carl Wieman (atomy rubidu), a kilka miesięcy później Wolfgang Ketterle (atomy sodu). W 2001 r. cała trójka dostała Nagrodę Nobla.

    Czy wiesz, że…?

    • Średnie ciśnienie na powierzchni Marsa (ok. 600 Pa) jest prawie równe ciśnieniu punktu potrójnego wody. Dlatego ciekła woda nie może tam długo przetrwać, a lód zwykle sublimuje wprost w parę.
    • Odparowanie 1 kg wody wymaga prawie 7 razy więcej energii niż jej stopienie (2 257 kJ wobec 334 kJ) i ponad 5 razy więcej niż podgrzanie od 0 do 100 °C.
    • Pod ciśnieniem ok. 2,5 GPa woda zamarza nawet w 100 °C. Powstaje wtedy lód VII, gęstszy od ciekłej wody. Znajdziesz go na diagramie fazowym w prawym górnym rogu.